Liebig en Wöhler stelden in 1832 bij een onderzoek van benzoëhars (benzoëzuur) vast dat de verbindingen amandelolie (benzaldehyde), “benzoestoff” (benzylalcohol), benzoylchloride en benzamide alle een gemeenschappelijk C7H5O fragment gemeen hebben en dat deze verbindingen alle door eenvoudige substitutie uit amandelolie konden worden gesynthetiseerd. Het C7H5O fragment werd beschouwd als een “radicaal van benzoëzuur” en benzoyl genoemd. Organische radicalen werden dus op hetzelfde niveau geplaatst als de anorganische elementen. Net als de anorganische elementen (enkelvoudige radicalen) waren de organische radicalen (samengestelde radicalen) ondeelbaar. De theorie werd ontwikkeld dankzij de verbeteringen in de elementaire analyse door von Liebig. Laurent droeg bij tot de theorie door de isolatie van benzoyl zelf te melden in 1835, maar de geïsoleerde chemische stof wordt vandaag herkend als zijn dimeer dibenzoyl. Raffaele Piria rapporteerde het salicylradicaal als de basis voor salicylzuur. Liebig publiceerde een definitie van een radicaal in 1838
Berzelius en Robert Bunsen onderzochten het radicaal cacodyl (reactie van cacodylchloride met zink) rond 1841, nu ook bekend als een dimersoort (CH3)2As-As(CH3)2. Edward Frankland en Hermann Kolbe droegen bij tot de radicalentheorie door de ethyl- en de methylradicalen te onderzoeken. Frankland rapporteerde voor het eerst diëthylzink in 1848. Frankland en Kolbe onderzochten samen de reactie van ethylcyanide en zink in 1849 en meldden de isolatie van niet het ethylradicaal maar het methylradicaal (CH3), dat in feite ethaan was. Kolbe onderzocht ook de elektrolyse van kaliumzouten van sommige vetzuren. Azijnzuur werd beschouwd als de combinatie van de methylradicaal en oxaalzuur en elektrolyse van het zout leverde als gas weer ethaan op dat ten onrechte werd geïdentificeerd als de vrijgekomen methylradicaal.In 1850 onderzocht Frankland ethylradicalen. In de loop van dit werk werd butaan, gevormd door reactie van ethyljodide en zink, ten onrechte geïdentificeerd als het ethylradicaal.