Liebig ja Wöhler havaitsivat vuonna 1832 bentsoiinihartsia (bentsoehappoa) tutkiessaan, että manteliöljyn (bentsaldehydi), bentsoestoffin (bentsyylialkoholi), bentsoyylikloridin ja bentsamidin yhdisteillä on yhteinen C7H5O-fragmentti ja että nämä yhdisteet voidaan syntetisoida manteliöljystä yksinkertaisilla korvauksilla. C7H5O-fragmenttia pidettiin ”bentsoehapon radikaalina” ja sitä kutsuttiin bentsoyyliksi. Orgaaniset radikaalit asetettiin näin samalle tasolle epäorgaanisten alkuaineiden kanssa. Kuten epäorgaaniset alkuaineet (yksinkertaiset radikaalit), myös orgaaniset radikaalit (yhdisteradikaalit) olivat jakamattomia. Teoriaa kehitettiin von Liebigin alkuaineanalyysissä tekemien parannusten ansiosta. Laurent edisti teoriaa raportoimalla itse bentsoyylin eristämisestä vuonna 1835, mutta eristetty kemikaali tunnistetaan nykyään dibentsoyylin dimeeriksi. Raffaele Piria ilmoitti salisyyliradikaalin olevan salisyylihapon perusta. Liebig julkaisi radikaalin määritelmän vuonna 1838
Berzelius ja Robert Bunsen tutkivat noin vuonna 1841 radikaalia kakodyyli (kakodyylikloridin reaktio sinkin kanssa), joka tunnetaan nykyään myös dimeerilajina (CH3)2As-As(CH3)2. Edward Frankland ja Hermann Kolbe edistivät radikaaliteoriaa tutkimalla etyyli- ja metyyliradikaaleja. Frankland raportoi ensimmäisen kerran dietyylisinkistä vuonna 1848. Frankland ja Kolbe tutkivat yhdessä etyylisyanidin ja sinkin reaktiota vuonna 1849 ja ilmoittivat, että he eivät eristäneet etyyli- vaan metyyliradikaalia (CH3), joka itse asiassa oli etaania. Kolbe tutki myös joidenkin rasvahappojen kaliumsuolojen elektrolyysiä. Etikkahappoa pidettiin metyyliradikaalin ja oksaalihapon yhdistelmänä, ja suolan elektrolyysi tuotti kaasuna jälleen etaania, joka tunnistettiin virheellisesti vapautuneeksi metyyliradikaaliksi.Vuonna 1850 Frankland tutki etyyliradikaaleja. Tässä työssä etyylijodidin ja sinkin reaktiossa muodostunut butaani tunnistettiin virheellisesti etyyliradikaaliksi.