Liebig och Wöhler observerade 1832 i en undersökning av bensoinkåda (bensoesyra) att föreningarna mandelolja (bensaldehyd), ”Benzoestoff” (bensylalkohol), bensoylklorid och bensamid har ett gemensamt C7H5O-fragment, och att alla dessa föreningar kan syntetiseras från mandelolja genom enkla utbyten. C7H5O-fragmentet ansågs vara en ”radikal av bensoesyra” och kallades bensoyl. Organiska radikaler placerades därmed på samma nivå som de oorganiska elementen. Precis som de oorganiska elementen (enkla radikaler) var de organiska radikalerna (sammansatta radikaler) odelbara. Teorin utvecklades tack vare von Liebigs förbättringar av elementanalysen. Laurent bidrog till teorin genom att rapportera isoleringen av själva benzoyl 1835, men den isolerade kemikalien är i dag känd som dess dimer dibenzoyl. Raffaele Piria rapporterade salicylradikalen som bas för salicylsyra. Liebig publicerade en definition av en radikal 1838
Berzelius och Robert Bunsen undersökte radikalen kacodyl (reaktion av kacodylklorid med zink) omkring 1841, som nu också är känd som en dimer art (CH3)2As-As(CH3)2. Edward Frankland och Hermann Kolbe bidrog till radikalteorin genom att undersöka etyl- och metylradikalerna. Frankland rapporterade först dietylzink 1848. Frankland och Kolbe undersökte tillsammans reaktionen mellan etylcyanid och zink 1849 och rapporterade att de inte isolerade etylradikalen utan metylradikalen (CH3), som i själva verket var etan. Kolbe undersökte också elektrolys av kaliumsalter av vissa fettsyror. Ättiksyra betraktades som en kombination av metylradikalen och oxalsyra och elektrolys av saltet gav som gas återigen etan som felaktigt identifierades som den frigjorda metylradikalen. 1850 undersökte Frankland etylradikaler. I samband med detta arbete identifierades butan som bildades genom reaktion mellan etyljodid och zink felaktigt som etylradikalen.