Liebig og Wöhler bemærkede i 1832 i en undersøgelse af benzohinharpiks (benzoesyre), at forbindelserne mandelolie (benzaldehyd), “Benzoestoff” (benzylalkohol), benzoylchlorid og benzamid alle har et fælles C7H5O-fragment, og at disse forbindelser alle kunne syntetiseres fra mandelolie ved simple substitutioner. C7H5O-fragmentet blev betragtet som et “radikal af benzoesyre” og blev kaldt benzoyl. Organiske radikaler blev således placeret på samme niveau som de uorganiske grundstoffer. Ligesom de uorganiske grundstoffer (simple radikaler) var de organiske radikaler (sammensatte radikaler) udelelige. Teorien blev udviklet takket være von Liebigs forbedringer af elementaranalysen. Laurent bidrog til teorien ved at rapportere om isolering af benzoyl selv i 1835, men det isolerede kemikalie er i dag anerkendt som dets dimer dibenzoyl. Raffaele Piria rapporterede salicylradikalet som base for salicylsyre. Liebig offentliggjorde en definition af et radikal i 1838
Berzelius og Robert Bunsen undersøgte omkring 1841 radikalet cacodyl (reaktion af cacodylchlorid med zink), der i dag også er kendt som en dimerart (CH3)2As-As(CH3)2. Edward Frankland og Hermann Kolbe bidrog til radikalteorien ved at undersøge ethyl- og methylradikalerne. Frankland rapporterede først om diethylzink i 1848. Frankland og Kolbe undersøgte sammen reaktionen mellem ethylcyanid og zink i 1849 og rapporterede, at de ikke isolerede ethylradikalet, men methylradikalet (CH3), som i virkeligheden var ethan. Kolbe undersøgte også elektrolyse af kaliumsalte af nogle fedtsyrer. Eddikesyre blev betragtet som en kombination af methylradikalet og oxalsyre, og elektrolyse af saltet gav som gas igen ethan, der fejlagtigt blev identificeret som det frigjorte methylradikal.I 1850 undersøgte Frankland ethylradikaler. I løbet af dette arbejde blev butan dannet ved reaktion mellem ethyljodid og zink fejlagtigt identificeret som ethylradikalet.