Spectrometria de rezonanță magnetică nucleară de 19F din literatura de specialitate variază puternic, de obicei cu peste 1 ppm, chiar și în cadrul aceluiași solvent. Deși compusul de referință pentru spectroscopia 19F RMN, CFCl3 pur (0 ppm), a fost utilizat încă din anii 1950, până de curând nu au existat instrucțiuni clare privind modul de măsurare și de utilizare a acestuia în măsurătorile de rutină. O investigație a factorilor care influențează deplasarea chimică în spectroscopia RMN de fluor a arătat că solventul are cel mai mare efect (Δδ = ±2 ppm sau mai mult). A fost pregătit un tabel de referință specific solventului cu 5 compuși de referință internă (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 și CF3CO2H) pentru a permite o referențiere reproductibilă cu o precizie de Δδ = ±30 ppb. Deoarece deplasarea chimică a CFCl3 este, de asemenea, afectată de solvent, trebuie să se acorde atenție atunci când se utilizează CFCl3 dizolvat ca și compus de referință în ceea ce privește deplasarea chimică a CFCl3 pur (0 ppm). Exemple de deplasări chimice determinate în raport cu CFCl3 pur:
Pentru o listă completă a deplasărilor chimice ale compușilor de referință în 11 solvenți deuterați, cititorul este invitat să consulte literatura citată.
De asemenea, a fost furnizată recent o listă concisă a deplasărilor chimice de referință corespunzătoare a peste 240 de substanțe chimice fluorurate.
Predicția deplasărilor chimiceEdit
Dezvoltările chimice RMN 19F sunt mai dificil de prezis decât deplasările RMN 1H. În mod specific, deplasările 19F RMN sunt puternic afectate de contribuțiile din stările electronice excitate, în timp ce deplasările 1H RMN sunt dominate de contribuțiile diamagnetice.
Compuși fluorometiliciEdit
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -.138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalcheneEdit
Pentru substituenții fluorici vinilici, următoarea formulă permite estimarea unor potriviri chimice 19F:
unde Z este deplasarea chimică statistică a substituentului (SSCS) pentru substituentul din poziția indicată, iar S este factorul de interacțiune. Câteva valori reprezentative pentru utilizarea în această ecuație sunt furnizate în tabelul de mai jos:
FluorobenzeniEdit
Când se determină deplasările chimice 19F ale atomilor de fluor aromatici, în special fluorurile de fenil, există o altă ecuație care permite o aproximare. Adoptată din „Structure Determination of Organic Compounds”, această ecuație este:
unde Z este valoarea SSCS pentru un substituent într-o anumită poziție în raport cu atomul de fluor. Câteva valori reprezentative pentru utilizarea în această ecuație sunt furnizate în tabelul de mai jos: