Previsão das reacções de competição SN1/SN2/E1/E2 tendem a enlouquecer os alunos, mas não é assim tão mau quando se nota o padrão geral:
- As condições básicas (cargas positivas e negativas) tendem a ir SN2 ou E2 (sem carbocalização)
- As condições neutras ou ácidas tendem a ir SN1 ou E1 (a carbocalização é formada).
É assim que se determina uma reacção SN1/E1 a partir de uma reacção SN2/E2. Mas como decidir entre substituição ou eliminação? Coisas gerais a serem observadas são o volume, a nucleofilia e o calor:
- Se você vir calor (ou Δ), a reação será eliminada.
- Se você vir um composto grande e volumoso, a reação será eliminada.
- Se você vir uma base forte, a reação será eliminada. Base forte é qualquer coisa mais forte que RO-.
A excepção: se tudo for primário, provavelmente irá SN2.
Estas regras provavelmente parecem confusas, por isso vamos analisar estes oito exemplos e ver como se aplicam.
a) NaCN é carregado! (Na+ e CN-), então é SN2 ou E2. CN não é uma base forte, então é SN2.
b) KOtBu (potássio terc-butoxide) é carregado, então é SN2 ou E2. -OtBu é uma base forte, então se alguma coisa for mais volumosa que 1º vai para o E2. -OtBu é 3º, então ele definitivamente irá E2 (KOtBu é um reagente E2 clássico).
c) NaOMe é carregado assim E2 ou SN2. NaOMe é uma base forte, então se alguma coisa >1º vai para E2. -OMe é 1º (na verdade, nem mesmo 1º), mas o halogeneto de alquilo é 2º, então ele irá E2.
d) NaOMe é carregado assim E2 ou SN2. NaOMe é uma base forte, então se alguma coisa >1º vai para E2. Mas neste caso não há qualquer volume – nada é >1º! NaOMe é 1 e o halogeneto de alquilo também é 1º, então ele irá SN2.
e) Metanol (MeOH) é neutro, então provavelmente E1 ou SN1. O metanol é uma base fraca e não há volume, portanto SN1. Em geral água e álcool fazem uma mistura de SN1 e E1 com halogenetos alquílicos (principalmente SN1).
f) H2SO4 é ácido, então provavelmente E1 ou SN1. Mas não pode ser SN1 porque não há nucleófilos no H2SO4. (HSO4- é um nucleófilo muito fraco). Um álcool com H2SO4 ou H3PO4 é uma reação de desidratação – E1.
g) H2SO4 é ácido, então provavelmente E1 ou SN1. Neste caso temos um nucleófilo – Cl-, portanto vai SN1.
h) As aminas são neutras mas não tão SN1/E1- tendem a SN2/E2, porque são básicas (uma solução amina tem um pH básico). Esta amina é realmente volumosa, por isso vai E2.
Detalhes do Problema