Fluorina-19 espectroscopia de ressonância magnética nuclear

19F NMR mudanças químicas na literatura variam fortemente, geralmente em mais de 1 ppm, mesmo dentro do mesmo solvente. Embora o composto de referência para espectroscopia de RMN 19F, CFCl3 puro (0 ppm), tenha sido utilizado desde os anos 50, instruções claras sobre como medi-lo e implantá-lo em medições de rotina não estavam presentes até recentemente. Uma investigação dos fatores que influenciam a mudança química na espectroscopia de RNM do flúor revelou que o solvente tem o maior efeito (Δδ = ±2 ppm ou mais). Uma tabela de referência específica para solventes com 5 compostos de referência internos foi preparada (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 e CF3CO2H) para permitir o referenciamento reproduzível com uma precisão de Δδ = ±30 ppb. Como o deslocamento químico do CFCl3 também é afetado pelo solvente, deve-se ter cuidado ao utilizar CFCl3 dissolvido como composto de referência no que diz respeito ao deslocamento químico do CFCl3 puro (0 ppm). Exemplo de deslocamento químico determinado contra CFCl3 puro:

Para uma lista completa dos deslocamentos químicos dos compostos de referência em 11 solventes deuterados o leitor é remetido para a literatura citada.

Uma lista concisa de turnos químicos adequadamente referenciados de mais de 240 produtos químicos fluorados também foi fornecida recentemente.

Previsão de turnos químicosEditar

19F Turnos químicos NMR são mais difíceis de prever que turnos NMR de 1H. Especificamente, os turnos de 19F NMR são fortemente afetados por contribuições de estados excitados eletronicamente enquanto os turnos de 1H NMR são dominados por contribuições diamagnéticas.

Compostos fluorometílicosEditar

FluoroalkenesEdit

Para substitutos de flúor vinílico, a seguinte fórmula permite a estimativa de 19F de merda química:

onde Z é o substituto químico estatístico de deslocamento (SSCS) para o substituto na posição listada, e S é o fator de interação. Alguns valores representativos para uso nesta equação são fornecidos na tabela abaixo:

FluorobenzenesEdit

Ao determinar os 19F deslocamentos químicos dos átomos aromáticos de flúor, especificamente fluoretos fenílicos, há outra equação que permite uma aproximação. Adotada de “Determinação da Estrutura dos Compostos Orgânicos”, esta equação é:

onde Z é o valor SSCS para um substituto em uma determinada posição em relação ao átomo de flúor. Alguns valores representativos para uso nesta equação são fornecidos na tabela abaixo: