Przesunięcia chemiczne 19F NMR w literaturze różnią się znacznie, zwykle o ponad 1 ppm, nawet w tym samym rozpuszczalniku. Chociaż związek odniesienia dla spektroskopii 19F NMR, czysty CFCl3 (0 ppm), jest używany od lat 50-tych, jasne instrukcje dotyczące jego pomiaru i zastosowania w rutynowych pomiarach nie były obecne do niedawna. Badanie czynników wpływających na przesunięcie chemiczne w spektroskopii NMR fluoru wykazało, że rozpuszczalnik ma największy wpływ (Δδ = ±2 ppm lub więcej). Przygotowano tabelę odniesienia specyficzną dla rozpuszczalnika z 5 wewnętrznymi związkami odniesienia (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 i CF3CO2H), aby umożliwić odtwarzalne odniesienie z dokładnością Δδ = ±30 ppb. Ponieważ na przesunięcie chemiczne CFCl3 ma również wpływ rozpuszczalnik, należy zachować ostrożność przy stosowaniu rozpuszczonego CFCl3 jako związku odniesienia w odniesieniu do przesunięcia chemicznego czystego CFCl3 (0 ppm). Przykład przesunięcia chemicznego oznaczonego względem czystego CFCl3:
W celu uzyskania pełnej listy przesunięć chemicznych związków wzorcowych w 11 deuterowanych rozpuszczalnikach czytelnik jest odsyłany do cytowanej literatury.
Zwięzła lista odpowiednio odniesionych przesunięć chemicznych ponad 240 fluorowanych związków chemicznych została również ostatnio dostarczona.
Przewidywanie przesunięć chemicznychEdit
Przesunięcia chemiczne 19F NMR są trudniejsze do przewidzenia niż przesunięcia 1H NMR. W szczególności, przesunięcia 19F NMR są silnie zdominowane przez wkład z elektronicznych stanów wzbudzonych, podczas gdy przesunięcia 1H NMR są zdominowane przez wkład diamagnetyczny.
Związki fluorometyloweEdit
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -.144 |
| CH3 | -.110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -.138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -.226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalkenyEdit
Dla winylowych podstawników fluorowych, poniższy wzór pozwala na oszacowanie wyników chemicznych 19F:
gdzie Z jest statystycznym przesunięciem chemicznym podstawnika (SSCS) dla podstawnika w wymienionej pozycji, a S jest współczynnikiem interakcji. Niektóre reprezentatywne wartości do wykorzystania w tym równaniu są podane w poniższej tabeli:
FluorobenzenyEdit
Przy wyznaczaniu przesunięć chemicznych 19F aromatycznych atomów fluoru, a konkretnie fluorków fenylu, istnieje inne równanie, które pozwala na przybliżenie. Przyjęte z „Structure Determination of Organic Compounds”, to równanie jest:
gdzie Z jest wartością SSCS dla podstawnika w danej pozycji w stosunku do atomu fluoru. Niektóre reprezentatywne wartości do wykorzystania w tym równaniu podano w poniższej tabeli: