19F NMR chemische verschuivingen in de literatuur variëren sterk, gewoonlijk met meer dan 1 ppm, zelfs binnen hetzelfde oplosmiddel. Hoewel de referentieverbinding voor 19F NMR spectroscopie, onvermengd CFCl3 (0 ppm), al sinds de jaren 1950 wordt gebruikt, waren er tot voor kort geen duidelijke instructies over hoe deze verbinding bij routinemetingen moest worden gemeten en gebruikt. Een onderzoek naar de factoren die de chemische verschuiving bij fluor NMR spectroscopie beïnvloeden bracht aan het licht dat het oplosmiddel het grootste effect heeft (Δδ = ±2 ppm of meer). Er is een oplosmiddelspecifieke referentietabel met 5 interne referentieverbindingen (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 en CF3CO2H) opgesteld om reproduceerbare referentiemetingen met een nauwkeurigheid van Δδ = ±30 ppb mogelijk te maken. Aangezien de chemische verschuiving van CFCl3 ook door het oplosmiddel wordt beïnvloed, moet bij gebruik van opgelost CFCl3 als referentieverbinding voorzichtig te werk worden gegaan ten opzichte van de chemische verschuiving van zuiver CFCl3 (0 ppm). Voorbeeld van chemische verschuivingen bepaald ten opzichte van zuivere CFCl3:
Voor een volledige lijst van de chemische verschuivingen van referentieverbindingen in 11 geutereerde oplosmiddelen wordt de lezer verwezen naar de geciteerde literatuur.
Een beknopte lijst van de juiste verwezen chemische verschuivingen van meer dan 240 gefluoreerde chemicaliën is ook onlangs verstrekt.
Chemische verschuiving voorspellingEdit
19F NMR chemische verschuivingen zijn moeilijker te voorspellen dan 1H NMR verschuivingen. Specifiek, 19F NMR verschuivingen worden sterk beïnvloed door bijdragen van elektronische aangeslagen toestanden, terwijl 1H NMR verschuivingen worden gedomineerd door diamagnetische bijdragen.
FluoromethylverbindingenEdit
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalkenenEdit
Voor vinylic fluor substituenten, kan met de volgende formule een schatting worden gemaakt van de chemische 19F-fits:
waarin Z de statistische chemische verschuiving van de substituent (SSCS) is voor de substituent in de genoemde positie, en S de interactiefactor is. Enkele representatieve waarden voor gebruik in deze vergelijking worden in onderstaande tabel gegeven:
FluorobenzenenEdit
Bij de bepaling van de 19F chemische verschuivingen van aromatische fluoratomen, met name fenylfluoriden, is er een andere vergelijking die een benadering mogelijk maakt. Deze vergelijking, overgenomen uit “Structure Determination of Organic Compounds”, luidt:
waarbij Z de SSCS-waarde is voor een substituent op een bepaalde positie ten opzichte van het fluoratoom. Enkele representatieve waarden voor gebruik in deze vergelijking worden gegeven in de onderstaande tabel: