Linear α-オレフィン、特に1-ヘキセンおよび1-オクテンはLLDPE生産の主要成分で、近年その需要は非常に高まっている。 この需要に対応するため、過去10年間に1-ヘキセンおよび1-オクテンを選択的に製造するプロセスがいくつか開発された。 ここでは、均一系触媒に基づく1-オクテン製造の新しいプロセスについてレビューする。
Sasolの石炭ベースの高温フィッシャートロプシュ技術では、高いα-オレフィン含有量を持つ炭化水素のアンダーソン-シュルツ-フロリー分布が生成し、1-ヘプテンおよび1-オクテンを含む目的のアルケンは蒸留によって分離される。 この場合、SHOPプロセスと同様に、1-オクテンは全収量のごく一部を占めるにすぎない。
最近では、1-ヘプテンのヒドロホルミル化、1，3-ブタジエンのテロメル化、エテンの四量化など、目的に応じて他の技術が適用または検討されるようになってきている。 (1)1-ヘプテンをヒドロホルミル化してオクタナールに、(2)オクタナールを水素化して1-オクタノールに、(3)1-オクタノールを脱水して1-オクテンに変換する。 このプロセスはSasolが商業化した。
ブタジエンをベースにしたプロセスはDowが商業化した。 パラジウム触媒の存在下でブタジエンをメタノールでテロメリゼーションすると1-メトキシ-2,7-オクタジエンが得られ、次のステップでこれを完全に水素化して1-メトキシオクタンにする。 1-メトキシオクタンを分解すると、1-オクテンとメタノールが得られ、リサイクルされる。 最近、高活性で安定なホスフィン系触媒が報告され、工業的に魅力的な原料であるパラフィンクラッカーのC4カットに対して特に優れた性能を示した。
1-Hexene はエテンの三重化により、主に Cr に基づく一連の触媒で得ることができる。 クロム系触媒は7員環のメタラシクルを形成する性質があるため、1-ヘキセンに高い選択性を得ることができる。 Sasolは、7員環の形成に比して9員環のメタラサイクルの形成を大きく許容する触媒系を見出し、1-オクテンを得ることができた。