I turni chimici 19F NMR in letteratura variano fortemente, comunemente di oltre 1 ppm, anche all’interno dello stesso solvente. Anche se il composto di riferimento per la spettroscopia 19F NMR, CFCl3 puro (0 ppm), è stato usato fin dagli anni ’50, fino a poco tempo fa non erano presenti istruzioni chiare su come misurarlo e utilizzarlo nelle misurazioni di routine. Un’indagine sui fattori che influenzano lo spostamento chimico nella spettroscopia NMR del fluoro ha rivelato che il solvente ha l’effetto maggiore (Δδ = ±2 ppm o più). È stata preparata una tabella di riferimento specifica per il solvente con 5 composti di riferimento interni (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 e CF3CO2H) per consentire un riferimento riproducibile con una precisione di Δδ = ±30 ppb. Poiché lo spostamento chimico di CFCl3 è anche influenzato dal solvente, occorre prestare attenzione quando si utilizza CFCl3 disciolto come composto di riferimento rispetto allo spostamento chimico di CFCl3 puro (0 ppm). Esempio di spostamenti chimici determinati rispetto al CFCl3 puro:
Per un elenco completo degli spostamenti chimici dei composti di riferimento in 11 solventi deuterati il lettore è invitato a consultare la letteratura citata.
Un elenco conciso di opportunamente riferito turni chimici di oltre 240 prodotti chimici fluorurati è stato anche recentemente fornito.
Previsione chimica shiftEdit
19F NMR turni chimici sono più difficili da prevedere di 1H NMR turni. In particolare, gli spostamenti 19F NMR sono fortemente influenzati dai contributi degli stati elettronici eccitati mentre gli spostamenti 1H NMR sono dominati dai contributi diamagnetici.
Composti fluorometiliciModifica
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalceniModifica
Per i sostituenti vinilici al fluoro, la seguente formula permette di stimare le correzioni chimiche 19F:
dove Z è lo spostamento chimico statistico del sostituente (SSCS) per il sostituente nella posizione elencata, e S è il fattore di interazione. Alcuni valori rappresentativi da usare in questa equazione sono forniti nella tabella sottostante:
FluorobenzeniModifica
Quando si determinano gli spostamenti chimici 19F degli atomi di fluoro aromatici, in particolare i fluoruri di fenile, esiste un’altra equazione che permette un’approssimazione. Adottata da “Structure Determination of Organic Compounds”, questa equazione è:
dove Z è il valore SSCS per un sostituente in una data posizione rispetto all’atomo di fluoro. Alcuni valori rappresentativi da usare in questa equazione sono forniti nella tabella sottostante: