19F NMR kémiai eltolódások az irodalomban még ugyanazon oldószeren belül is erősen, általában 1 ppm-nél nagyobb mértékben változnak. Bár a 19F NMR-spektroszkópia referencia vegyületét, a tiszta CFCl3-t (0 ppm) már az 1950-es évek óta használják, a közelmúltig nem voltak egyértelmű utasítások arra vonatkozóan, hogyan kell mérni és alkalmazni a rutinmérésekben. A fluor NMR-spektroszkópiában a kémiai eltolódást befolyásoló tényezők vizsgálata kimutatta, hogy az oldószer gyakorolja a legnagyobb hatást (Δδ = ±2 ppm vagy több). Elkészítettünk egy oldószer-specifikus referenciatáblázatot 5 belső referenciavegyülettel (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 és CF3CO2H), amely lehetővé teszi a reprodukálható referenciamérést Δδ = ±30 ppb pontossággal. Mivel a CFCl3 kémiai eltolódását az oldószer is befolyásolja, az oldott CFCl3 referenciavegyületként való használatakor ügyelni kell a tiszta CFCl3 kémiai eltolódására (0 ppm). Példa a tiszta CFCl3-hoz képest meghatározott kémiai eltolódásokra:
A referencia vegyületek kémiai eltolódásainak teljes listáját 11 deuterált oldószerben az olvasó a hivatkozott irodalomban találja.
A közelmúltban több mint 240 fluorozott vegyszer megfelelően hivatkozott kémiai eltolódásainak tömör listáját is rendelkezésre bocsátották.
Kémiai eltolódás előrejelzéseSzerkesztés
A 19F NMR kémiai eltolódásokat nehezebb megjósolni, mint az 1H NMR eltolódásokat. Konkrétan, a 19F NMR eltolódásokat erősen befolyásolják az elektronikus gerjesztett állapotokból származó hozzájárulások, míg az 1H NMR eltolódásokat a diamágneses hozzájárulások dominálják.
Fluor-metil vegyületekSzerkesztés
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoralkénekSzerkesztés
A vinilfluor-szubsztituensek esetében, a következő képlet lehetővé teszi a 19F kémiai illesztések becslését:
ahol Z a statisztikai szubsztituens kémiai eltolódása (SSCS) a felsorolt pozícióban lévő szubsztituensre, és S a kölcsönhatási tényező. Az ebben az egyenletben használható néhány reprezentatív értéket az alábbi táblázat tartalmazza:
FluorbenzolokSzerkesztés
Az aromás fluoratomok, különösen a fenilfluoridok 19F kémiai eltolódásának meghatározásakor létezik egy másik egyenlet, amely lehetővé teszi a közelítést. A “Structure Determination of Organic Compounds”-ból átvett egyenlet a következő:
ahol Z a fluoratomhoz képest adott pozícióban lévő szubsztituens SSCS értéke. Az ebben az egyenletben használható néhány reprezentatív értéket az alábbi táblázat tartalmazza: