Les déplacements chimiques de la RMN 19F dans la littérature varient fortement, couramment de plus de 1 ppm, même dans le même solvant. Bien que le composé de référence pour la spectroscopie RMN 19F, le CFCl3 pur (0 ppm), soit utilisé depuis les années 1950, des instructions claires sur la façon de le mesurer et de le déployer dans des mesures de routine n’existaient pas jusqu’à récemment. Une étude des facteurs influençant le déplacement chimique en spectroscopie RMN du fluor a révélé que le solvant avait l’effet le plus important (Δδ = ±2 ppm ou plus). Une table de référence spécifique au solvant avec 5 composés de référence internes a été préparée (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 et CF3CO2H) pour permettre un référencement reproductible avec une précision de Δδ = ±30 ppb. Le déplacement chimique du CFCl3 étant également affecté par le solvant, il convient d’être prudent lors de l’utilisation du CFCl3 dissous comme composé de référence par rapport au déplacement chimique du CFCl3 pur (0 ppm). Exemple de déplacements chimiques déterminés par rapport au CFCl3 pur :
Pour une liste complète des déplacements chimiques des composés de référence dans 11 solvants deutérés, le lecteur est renvoyé à la littérature citée.
Une liste concise des déplacements chimiques correctement référencés de plus de 240 produits chimiques fluorés a également été récemment fournie.
Prédiction des déplacements chimiquesEdit
Les déplacements chimiques RMN 19F sont plus difficiles à prédire que les déplacements RMN 1H. Plus précisément, les décalages RMN 19F sont fortement affectés par les contributions des états excités électroniques alors que les décalages RMN 1H sont dominés par les contributions diamagnétiques.
Composés fluorométhyliquesEdit
| -.R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalcènesEdit
Pour les substituants fluorés vinyliques, la formule suivante permet d’estimer les shfits chimiques 19F :
où Z est le déplacement chimique statistique du substituant (SSCS) pour le substituant dans la position indiquée, et S est le facteur d’interaction. Quelques valeurs représentatives à utiliser dans cette équation sont fournies dans le tableau ci-dessous :
FluorobenzènesEdit
Lors de la détermination des déplacements chimiques 19F des atomes de fluor aromatiques, spécifiquement les fluorures de phényle, il existe une autre équation qui permet une approximation. Adoptée de « Structure Determination of Organic Compounds », cette équation est:
où Z est la valeur SSCS pour un substituant dans une position donnée par rapport à l’atome de fluor. Quelques valeurs représentatives à utiliser dans cette équation sont fournies dans le tableau ci-dessous :