Les α-oléfines linéaires, en particulier le 1-hexène et le 1-octène, sont des composants clés pour la production de LLDPE et la demande de 1-hexène et de 1-octène a énormément augmenté ces dernières années. Pour répondre à cette demande, plusieurs procédés ont été développés au cours de la dernière décennie pour produire du 1-hexène et du 1-octène de manière sélective. Nous passons ici en revue les nouveaux procédés de production de 1-octène basés sur des catalyseurs homogènes.
La technologie Fischer-Tropsch haute température à base de charbon de Sasol produit une distribution Anderson-Schulz-Flory d’hydrocarbures à haute teneur en α-oléfines et les alcènes désirés, dont le 1-heptène et le 1-octène, sont séparés par distillation. Dans ce cas, comme dans le procédé SHOP, le 1-octène ne constitue qu’une partie mineure du rendement total.
De nos jours, d’autres technologies sont appliquées ou envisagées pour la production de 1-octène à usage unique : l’hydroformylation du 1-heptène, la télomérisation du 1,3-butadiène et la tétramérisation de l’éthène.
Le 1-heptène peut être converti en trois étapes en 1-octène : (1) hydroformylation du 1-heptène en octanal, (2) hydrogénation de l’octanal en 1-octanol, et (3) déshydratation du 1-octanol en 1-octène. Ce procédé a été commercialisé par Sasol.
Dow a commercialisé un procédé basé sur le butadiène. La télomérisation du butadiène avec du méthanol en présence d’un catalyseur au palladium donne du 1-méthoxy-2,7-octadiène, qui est entièrement hydrogéné en 1-méthoxyoctane dans l’étape suivante. Le craquage ultérieur du 1-méthoxyoctane donne du 1-octène et du méthanol à recycler. Récemment, des systèmes très actifs et stables à base de phosphine ont été rapportés, qui montrent des performances particulièrement bonnes pour la charge d’alimentation industriellement intéressante, la coupe C4 du craqueur de paraffine.
Le 1-hexène peut être obtenu par trimérisation de l’éthène par une famille de catalyseurs basés principalement sur le Cr. Une grande sélectivité en 1-hexène peut être obtenue grâce à la propension du catalyseur à base de chrome à former des métallacycles à 7 chaînons. Sasol a trouvé des systèmes catalytiques qui permettent la formation d’un métallacyclique à 9 chaînons en grande proportion par rapport à la formation de cycles à 7 chaînons, ce qui donne du 1-octène.