19F NMR:n kemialliset siirtymät vaihtelevat kirjallisuudessa voimakkaasti, yleensä yli 1 ppm:n verran, jopa saman liuottimen sisällä. Vaikka 19F NMR-spektroskopian vertailuyhdistettä, puhdasta CFCl3:a (0 ppm), on käytetty 1950-luvulta lähtien, selkeitä ohjeita sen mittaamisesta ja käyttämisestä rutiinimittauksissa ei ole ollut ennen kuin vasta äskettäin. Tutkimus fluorin NMR-spektroskopian kemialliseen siirtymään vaikuttavista tekijöistä osoitti, että liuottimella on suurin vaikutus (Δδ = ±2 ppm tai enemmän). Liuotinkohtainen referenssitaulukko, jossa on viisi sisäistä referenssiyhdistettä (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 ja CF3CO2H), on laadittu toistettavan referenssin mahdollistamiseksi Δδ = ±30 ppb:n tarkkuudella. Koska liuotin vaikuttaa myös CFCl3:n kemialliseen siirtymään, liuotettua CFCl3:a käytettäessä viiteyhdisteenä on noudatettava varovaisuutta suhteessa puhtaan CFCl3:n kemialliseen siirtymään (0 ppm). Esimerkki kemiallisista siirtymistä, jotka on määritetty verrattuna puhtaaseen CFCl3:een:
Täydellinen luettelo viiteyhdisteiden kemiallisista siirtymistä 11:ssä deuteroidussa liuottimessa on esitetty viitatussa kirjallisuudessa.
Yhteenvetoluettelo sopivasti referoiduista kemiallisista siirtymistä yli 240 fluoratusta kemikaalista on myös hiljattain toimitettu.
Kemiallisen siirtymän ennustaminenMuutos
19F NMR:n kemiallisia siirtymiä on vaikeampi ennustaa kuin 1H NMR:n siirtymiä. Erityisesti 19F NMR -siirtymiin vaikuttavat voimakkaasti elektronisten virittyneiden tilojen vaikutukset, kun taas 1H NMR -siirtymiä hallitsevat diamagneettiset vaikutukset.
FluorimetyyliyhdisteetEdit
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalkeenitEdit
Vinyylien fluorisubstituenttien osalta, seuraava kaava mahdollistaa 19F-kemiallisten sovitusten arvioinnin:
missä Z on tilastollinen substituentin kemiallinen siirtymä (SSCS) luetellussa asemassa olevalle substituentille ja S on vuorovaikutuskerroin. Seuraavassa taulukossa on joitakin edustavia arvoja, joita voidaan käyttää tässä yhtälössä:
FluoribentseenitEdit
Aromaattisten fluoriatomien, erityisesti fenyylifluoridien, 19F-kemiallista siirtymää määritettäessä on olemassa toinen yhtälö, joka mahdollistaa approksimaation. Tämä ”Structure Determination of Organic Compounds” -kirjasta otettu yhtälö on:
missä Z on SSCS-arvo substituentille tietyssä asennossa suhteessa fluoriatomiin. Alla olevassa taulukossa on joitakin edustavia arvoja, joita voidaan käyttää tässä yhtälössä: