Los desplazamientos químicos de la RMN del 19F en la literatura varían fuertemente, comúnmente en más de 1 ppm, incluso dentro del mismo disolvente. Aunque el compuesto de referencia para la espectroscopia de RMN de 19F, el CFCl3 puro (0 ppm), se ha utilizado desde la década de 1950, hasta hace poco no había instrucciones claras sobre cómo medirlo y utilizarlo en las mediciones de rutina. Una investigación de los factores que influyen en el desplazamiento químico en la espectroscopia de RMN del flúor reveló que el disolvente tiene el mayor efecto (Δδ = ±2 ppm o más). Se ha preparado una tabla de referencia específica para el disolvente con 5 compuestos de referencia interna (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 y CF3CO2H) para permitir una referencia reproducible con una precisión de Δδ = ±30 ppb. Como el desplazamiento químico del CFCl3 también se ve afectado por el disolvente, hay que tener cuidado cuando se utiliza el CFCl3 disuelto como compuesto de referencia con respecto al desplazamiento químico del CFCl3 puro (0 ppm). Ejemplo de desplazamientos químicos determinados con respecto al CFCl3 puro:
Para una lista completa de los desplazamientos químicos de los compuestos de referencia en 11 disolventes deuterados, se remite al lector a la bibliografía citada.
También se ha proporcionado recientemente una lista concisa de los desplazamientos químicos adecuadamente referenciados de más de 240 sustancias químicas fluoradas.
Predicción de desplazamientos químicosEditar
Los desplazamientos químicos de la RMN del 19F son más difíciles de predecir que los de la RMN del 1H. Específicamente, los desplazamientos de RMN de 19F se ven fuertemente afectados por las contribuciones de los estados electrónicos excitados, mientras que los desplazamientos de RMN de 1H están dominados por las contribuciones diamagnéticas.
Compuestos fluorometálicosEditar
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalquenosEditar
Para los sustituyentes fluorados vinílicos, la siguiente fórmula permite estimar los ajustes químicos del 19F:
donde Z es el desplazamiento químico estadístico del sustituyente (SSCS) para el sustituyente en la posición indicada, y S es el factor de interacción. Algunos valores representativos para su uso en esta ecuación se proporcionan en la tabla siguiente:
FluorobencenosEditar
Cuando se determinan los desplazamientos químicos del 19F de los átomos de flúor aromáticos, específicamente los fluoruros de fenilo, hay otra ecuación que permite una aproximación. Adoptada de «Structure Determination of Organic Compounds», esta ecuación es:
donde Z es el valor de SSCS para un sustituyente en una posición determinada respecto al átomo de flúor. En la tabla siguiente se proporcionan algunos valores representativos para su uso en esta ecuación: