Lineare α-Olefine, insbesondere 1-Hexen und 1-Octen, sind Schlüsselkomponenten für die Herstellung von LLDPE und die Nachfrage nach 1-Hexen und 1-Octen ist in den letzten Jahren enorm gestiegen. Um diese Nachfrage zu befriedigen, wurden in den letzten zehn Jahren mehrere Verfahren zur selektiven Herstellung von 1-Hexen und 1-Octen entwickelt. Hier wird ein Überblick über die neuen Verfahren zur Herstellung von 1-Octen auf der Grundlage homogener Katalysatoren gegeben.
Die kohlebasierte Hochtemperatur-Fischer-Tropsch-Technologie von Sasol erzeugt eine Anderson-Schulz-Flory-Verteilung von Kohlenwasserstoffen mit hohem α-Olefin-Gehalt, und die gewünschten Alkene, einschließlich 1-Hepten und 1-Octen, werden durch Destillation getrennt. In diesem Fall, wie auch beim SHOP-Verfahren, macht 1-Octen nur einen geringen Teil der Gesamtausbeute aus.
Heutzutage werden andere Technologien für die zweckgebundene 1-Octen-Produktion angewandt oder in Betracht gezogen: die Hydroformylierung von 1-Hepten, die Telomerisierung von 1,3-Butadien und die Ethen-Tetramerisierung.
1-Hepten kann in drei Schritten in 1-Octen umgewandelt werden: (1) Hydroformylierung von 1-Hepten zu Octanal, (2) Hydrierung von Octanal zu 1-Octanol, und (3) Dehydratisierung von 1-Octanol zu 1-Octen. Dieses Verfahren wurde von Sasol vermarktet.
Dow hat ein Verfahren auf der Basis von Butadien vermarktet. Durch Telomerisierung von Butadien mit Methanol in Gegenwart eines Palladiumkatalysators wird 1-Methoxy-2,7-octadien gewonnen, das im nächsten Schritt vollständig zu 1-Methoxyoctan hydriert wird. Durch anschließendes Cracken von 1-Methoxyoctan erhält man 1-Octen und Methanol für die Wiederverwendung. Kürzlich wurde über hochaktive und stabile Systeme auf Phosphinbasis berichtet, die eine besonders gute Leistung für das industriell attraktive Ausgangsmaterial, den C4-Schnitt des Paraffin-Crackers, zeigen.
1-Hexen kann durch Ethen-Trimerisierung mit einer Familie von Katalysatoren, die hauptsächlich auf Cr basieren, gewonnen werden. Eine hohe Selektivität für 1-Hexen kann dank der Neigung des auf Chrom basierenden Katalysators zur Bildung von Metallzyklen mit 7-gliedrigen Ringen erreicht werden. Sasol hat Katalysatorsysteme gefunden, die die Bildung eines 9-gliedrigen Metallzyklus in einem großen Verhältnis zur Bildung eines 7-gliedrigen Rings ermöglichen, wodurch 1-Octen entsteht.