19F NMR chemické posuny v literatuře se výrazně liší, běžně o více než 1 ppm, a to i v rámci stejného rozpouštědla. Ačkoli se referenční sloučenina pro 19F NMR spektroskopii, čistý CFCl3 (0 ppm), používá již od 50. let 20. století, až donedávna neexistoval jasný návod, jak ji měřit a nasazovat při rutinních měřeních. Zkoumání faktorů ovlivňujících chemický posun při fluorové NMR spektroskopii ukázalo, že největší vliv má rozpouštědlo (Δδ = ±2 ppm nebo více). Byla připravena referenční tabulka specifická pro rozpouštědlo s pěti vnitřními referenčními sloučeninami (CFCl3, C6H5F, PhCF3, C6F6 a CF3CO2H), která umožňuje reprodukovatelné referenční měření s přesností Δδ = ±30 ppb. Protože chemický posun CFCl3 je rovněž ovlivněn rozpouštědlem, je třeba při použití rozpuštěného CFCl3 jako referenční sloučeniny dbát na chemický posun čistého CFCl3 (0 ppm). Příklad chemických posunů stanovených oproti čisté CFCl3:
Pro úplný seznam chemických posunů referenčních sloučenin v 11 deuterovaných rozpouštědlech je čtenář odkázán na citovanou literaturu.
Nedávno byl také uveden stručný seznam vhodně referenčních chemických posunů více než 240 fluorovaných chemických látek.
Předpověď chemických posunůRedakce
19F NMR chemické posuny se předpovídají obtížněji než 1H NMR posuny. Konkrétně jsou 19F NMR posuny silně ovlivněny příspěvky z elektronických excitovaných stavů, zatímco 1H NMR posunům dominují diamagnetické příspěvky.
Fluoromethylové sloučeninyEdit
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -144 |
| CH3 | -110 |
| CH2CH3 | -120 |
| CF3 | -141 |
| CF2CF3 | -138 |
| C(=O)OH | -127 |
| -R | δ (ppm) |
|---|---|
| H | -268 |
| CH3 | -212 |
| CH2CH3 | -212 |
| CH2OH | -226 |
| CF3 | -241 |
| CF2CF3 | -243 |
| C(=O)OH | -229 |
FluoroalkenyEdit
Pro vinylové fluorové substituenty, umožňuje následující vzorec odhadnout chemické shity 19F:
kde Z je statistický chemický posun substituentu (SSCS) pro substituent v uvedené poloze a S je interakční faktor. Některé reprezentativní hodnoty pro použití v této rovnici jsou uvedeny v tabulce níže:
FluorobenzenyEdit
Při určování chemických posunů 19F aromatických atomů fluoru, konkrétně fenylfluoridů, existuje další rovnice, která umožňuje aproximaci. Tato rovnice, převzatá z knihy „Structure Determination of Organic Compounds“ (Určování struktury organických sloučenin), zní:
kde Z je hodnota SSCS pro substituent v dané poloze vzhledem k atomu fluoru. Některé reprezentativní hodnoty pro použití v této rovnici jsou uvedeny v tabulce níže: