Liebig a Wöhler v roce 1832 při zkoumání benzoinové pryskyřice (kyselina benzoová) zjistili, že sloučeniny mandlový olej (benzaldehyd), „benzoestoff“ (benzylalkohol), benzoylchlorid a benzamid mají společný fragment C7H5O a že všechny tyto sloučeniny lze jednoduchými substitucemi syntetizovat z mandlového oleje. Fragment C7H5O byl považován za „radikál kyseliny benzoové“ a nazýván benzoyl. Organické radikály tak byly postaveny na stejnou úroveň jako anorganické prvky. Stejně jako anorganické prvky (jednoduché radikály) byly organické radikály (složené radikály) nedělitelné. Teorie vznikla díky zdokonalení prvkové analýzy von Liebigem. Laurent přispěl k teorii tím, že v roce 1835 podal zprávu o izolaci samotného benzoylu, avšak izolovaná chemická látka je dnes uznávána ve svém dimeru dibenzoylu. Raffaele Piria uvedl salicylový radikál jako základ kyseliny salicylové. Liebig publikoval definici radikálu v roce 1838
Berzelius a Robert Bunsen zkoumali kolem roku 1841 radikál kakodylu (reakce chloridu kakodylu se zinkem), dnes známý také jako dimer druhu (CH3)2As-As(CH3)2. Edward Frankland a Hermann Kolbe přispěli k teorii radikálů zkoumáním ethylových a methylových radikálů. Frankland poprvé popsal diethylzinek v roce 1848. Frankland a Kolbe společně zkoumali reakci ethylkyanidu a zinku a v roce 1849 oznámili izolaci nikoliv ethylradikálu, ale methylradikálu (CH3), což byl ve skutečnosti ethan. Kolbe také zkoumal elektrolýzu draselných solí některých mastných kyselin. Kyselinu octovou považoval za kombinaci methylového radikálu a kyseliny šťavelové a elektrolýzou soli získal jako plyn opět ethan chybně identifikovaný jako uvolněný methylový radikál.V roce 1850 zkoumal Frankland ethylové radikály. V průběhu této práce byl butan vznikající reakcí ethyljodidu a zinku mylně identifikován jako ethylradikál.